本发明专利技术提供可赋予基材表面以良好的拒水拒油性且耐摩擦性良好、即使反复摩擦性能也不易下降的含氟醚组合物。包含以A-O-RF-B表示的B不同的2种以上的含氟醚化合物，所有基团B中，基团(5-1)的比例为90～95摩尔％，基团(5-2)的比例为5～10摩尔％的含氟醚组合物。A为碳数1～6的全氟烷基或B。RF为-(CF2CF2O)b(CF(CF3)CF2O)c(CF2O)d(CF2CF2CF2O)e-，重复单元的结合顺序无限定。b、c、d和e分别独立为0以上的整数，且b+c+d+e为5～150。[化1]基团(5-1):-(CF2)aCFXCH2OCH2CH2CH2SiLmRn基团(5-2):-(CF2)aCFXCH2OCH2CH(SiLmRn)CH3基团(5-3):-(CF2)aCFXCH2OCH2CH＝CH2基团(5-4):-(CF2)aCFXCH2OCH＝CHCH3[a为0或1，X为F或CF3，L为水解性基团，R为氢原子或1价烃基，m为1～3的整数，n为O～2的整数，m+n=3。]。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供可赋予基材表面以良好的拒水拒油性且耐摩擦性良好、即使反复摩擦性能也不易下降的含氟醚组合物。包含以A-O-RF-B表示的B不同的2种以上的含氟醚化合物，所有基团B中，基团(5-1)的比例为90～95摩尔％，基团(5-2)的比例为5～10摩尔％的含氟醚组合物。A为碳数1～6的全氟烷基或B。RF为-(CF2CF2O)b(CF(CF3)CF2O)c(CF2O)d(CF2CF2CF2O)e-，重复单元的结合顺序无限定。b、c、d和e分别独立为0以上的整数，且b+c+d+e为5～150。基团(5-1):-(CF2)aCFXCH2OCH2CH2CH2SiLmRn基团(5-2):-(CF2)aCFXCH2OCH2CH(SiLmRn)CH3基团(5-3):-(CF2)aCFXCH2OCH2CH＝CH2基团(5-4):-(CF2)aCFXCH2OCH＝CHCH3。【专利说明】
本专利技术涉及可很好地用于赋予基材表面以拒水拒油性的表面处理的含氟醚组合物、该含氟醚组合物的制造方法、包含该含氟醚组合物的涂覆液及使用该含氟醚组合物或涂覆液来制造具有表面处理层的基材的方法。
技术介绍
含氟化合物显示高润滑性、拒水拒油性等，因此可很好地用于表面处理剂。如果赋予基材表面以拒水拒油性，则容易擦除污垢，污垢的除去性提高。例如触控面板的情况下，要求即使用手指反复摩擦，拒水拒油性也不会下降，可通过擦除容易地除去指纹的性能得到长期维持。含氟化合物中，以在全氟烷基链中间存在醚键(-0-)的全氟聚醚链为主链的化合物是柔软性良好的化合物，油脂污垢的除去性特别好。已知将以全氟聚醚链为主链且在末端具有水解性硅烷基的含氟醚化合物作为防污剂、润滑剂、拒水拒油剂等表面处理剂使用(专利文献1、2)。在末端具有水解性硅烷基的含氟醚化合物中，该水解性硅烷基与基材的表面形成化学键，因此容易获得良好的耐久性。专利文献I的实施例1是在钼催化剂的存在下，使在末端具有烯丙基的CF3CF2CF2 (OCF2CF2CF2 ) 220CF2CF2CH20CH2CH=CH2与三氯硅烷反应来制造下述化合物(i )的例子。作为副产物，记载了生成下述化·合物(? )、(iii)，它们的摩尔比为(i )/( ? )/(iii)=85摩尔％ /2摩尔％ /13摩尔％:化合物(iXF3CF2CF2(OCF2CF2CF2)22OCF2CF2CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)3;化合物(ii): CF3CF2CF2 (OCF2CF2CF2) 220CF2CF3 ；化合物(iii): CF3CF2CF2 (OCF2CF2CF2) 220CF2CF2CH20CH=CHCH3。专利文献2中记载有在氢化钠的存在下，使RnO(CF2CF2O)aCF2CH2OH与Cl-CH2CH2CH2-SiLpR3^p 反应，获得以 RfiO(CF2CF2O) ,CF2CH2OCH2CH2CH2-SiLpR3^p 为主要成分的含氟醚组合物的例子(参照段落、)。由于不以在末端具有烯丙基的化合物为原料，因此不生成在末端具有-OCH2CH (SiLnR3_n) CH3 的副产物。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第2011/059430号专利文献2:国际公开第2009/008380号专利技术的概要专利技术所要解决的技术问题根据本专利技术人所知，专利文献1、2中记载的含氟醚组合物在用于基材的表面处理时，可能会无法获得足够的耐摩擦性。本专利技术是鉴于上述情况而完成的专利技术，其目的在于提供可赋予基材表面以良好的拒水拒油性且耐摩擦性良好、拒水拒油性即使反复摩擦也不易下降、可简便地制造的含氟醚组合物。此外，本专利技术的目的还在于提供该含氟醚组合物的制造方法。此外，本专利技术的目的还在于提供包含该含氟醚组合物和介质的涂覆液以及使用该涂覆液来制造具有表面处理层的基材的方法。此外，本专利技术的目的还在于提供使用该含氟醚组合物来制造具有表面处理层的基材的方法。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术为具有以下的~的构成的等。含氟醚组合物，其特征在于，由以下式(I)表示的含氟醚化合物形成且包含基团B不同的2种以上的该含氟醚化合物，该组合物中存在的所有基团B中，以下式(5-1)表示的基团的比例为90~95摩尔％，以下式(5-2)表示的基团的比例为5~10摩尔％ ;A-O-Rf-B...(I)式(I)中的符号的含义如下表示，A为碳数I~6的全氟烷基或B， Rf为以下式⑵表示的连接基团，- (CF2CF2O) b (CF (CF3) CF2O) c (CF2O) d (CF2CF2CF2O) e-...(2)式(2)中的符号的含义如下表示，b、C、d和e分别独立为O以上的整数，且b+c+d+e为5~150，但式(2)中对(CF2CF2O)、(CF(CF3) CF2O)、(CF2O)、(CF2CF2CF2O)的重复单元的结合顺序无限定，可相互无规结合或嵌段结合，B为以下式(5-1)表示的基团、以下式(5-2)表示的基团、以下式(5_3)表示的基团或以下式(5-4)表示的基团，-(CF2) ,CFXCH2OCH2CH2CH2SiL111Rn...(5-1)-(CF2)aCFXCH2OCH2CH(SiLmRn)CH3...(5-2)- (CF2) aCFXCH20CH2CH=CH2...(5-3)- (CF2) aCFXCH20CH=CHCH3...(5-4)式(5-1)~(5-4)中的符号的含义如下表示，a 为 O 或 1，X 为 F 或 CF3,L为水解性基团，R为氢原子或I价烃基，m为I~3的整数，η为O~2的整数，m和η满足m+n=3。如所述的含氟醚组合物，其中，所述组合物中存在的所有基团B中，所述以式(5-1)表示的基团和所述以式(5-2)表示的基团的合计比例为98~100摩尔％。 如或所述的含氟醚组合物，其中，所述L为碳数I~4的烷氧基或卤素原子。含氟醚组合物的制造方法，其中，使以下式(3)表示的化合物与以下式(4)表示的化合物在自由基发生剂的存在下进行反应，获得所述的含氟醚组合物，A1-O-Rf-B1 ? ? ? (3)HSiL1mRn ? ? ? (4)式(3)、⑷中的符号的含义如下表示，A1为与所述式⑴中的A同样的碳数I~6的全氟烷基或B1，Rf为与所述式⑴中的Rf同样的基团，B1为所述以式(5-3)表不的基团，L1为水解性基团，R为与所述式⑴中的R同样的基团，m和n分别为与所述式⑴中的m和n同样的数值。如所 述的含氟醚组合物的制造方法，其中，所述自由基发生剂为有机过氧化物。如或所述的含氟醚组合物的制造方法，其中，使所述以式(3)表示的化合物与L1为氯原子的所述以式(4)表示的化合物进行反应后，将反应生成物中的L1转化为烷氧基，获得L为烷氧基的所述的含氟醚组合物。涂覆液，其中，包含~中的任一项所述的含氟醚组合物和液状介质。如所述的涂覆液，其中，所述液状介质包括选自氟代烷烃、氟代芳香族化合物和氟代烷基醚的至少I种氟类有机溶剂。具有表面处理层的基材的制造方法，其中，将~中的任一项所述的含氟醚组合物真空蒸镀于基材的表面。具有表面处理层的基材的制造方法，其中，将或所述的涂覆液涂布于基材的表面后，除去所述液状介质。如或所述的具有表本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：星野泰辉，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：
国别省市：
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