在储存条件下呈液态的单体相的储存方法技术

本发明专利技术涉及一种将一种在储存条件下为液态且包含最高达≥95重量%的甲基丙烯酸单体且通过由气相冷凝或熔融晶相而获得的单体相储存于储存容器中的方法，其中在从液态单体相的产生到储存容器的过程中，以溶解形式存在于液态单体相中的单体的聚合物得以去除；以及一种从储存容器提取液态单体相的方法，其中以溶解形式存在于单体相中的单体的聚合物同样得以去除。

【技术实现步骤摘要】
本申请是题为“在储存条件下呈液态的单体相的储存方法”的第200880009397.3号专利技术专利申请的分案申请。母案对应于国际申请PCT/EP2008/053173，申请日为2008年3月17日，优先权日为2007年3月23日。
本专利技术涉及一种将一种在储存条件下呈液态且其单体含量≥95重量%的单体相储存于储存容器中的方法，其中所述单体选自丙烯醛、甲基丙烯醛、丙烯酸、甲基丙烯酸、由丙烯酸与具有1到12个碳原子的醇形成的酯和由甲基丙烯酸与具有1到12个碳原子的醇形成的酯，且液态单体相通过由气相冷凝或熔融晶相而获得。本专利技术还涉及从储存容器中提取液态单体相的方法。
技术介绍
根据以上陈述，本文中的术语一种或多种单体的概念包括丙烯醛、甲基丙烯醛、丙烯酸、甲基丙烯酸、由丙烯酸与具有1至12个碳原子的醇形成的酯和由甲基丙烯酸与具有1至12个碳原子的醇形成的酯。可用的醇包括一元醇（具有一个-OH基团）和多元醇（具有一个以上-OH基团）。这些醇尤其包括具有1至12个、优选1至8个碳原子的一元烷醇及多元烷醇。该定义不是一定意指这些酯必须由相应醇与特定酸的反应来制备。相反，可用的制备方法还可为其它反应，例如酯交换反应或加成反应。示例性单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、2-丙基庚基丙烯酸酯及甲基丙烯酸叔丁酯。通常，单体通过化学合成获得。然而，它们并非以纯的形式直接获得，而是以气态或液态产物混合物的组分形式获得，其需要从气态或液态产物混合物中分离。所述分离通常使用热分离方法例如吸收、解吸、分级冷凝、萃取、结晶、吸附等进行，或者使用这些不同热分离方法的组合来进行（参见，例如DE-A19924533、WO2004/035514、EP-A1388533、EP-A778225、EP-A1041062、EP-A982287、EP-A982288、WO01/96271、DE-A10336386、DE-A19631645、DE-A19501325、EP-A982289、DE-A19838845、WO02/076917、EP-A1695954、EP-A695736、EP-A778225、EP-A1041062、US2004/0242826、EP-A792867、EP-A784046、EP-A695736、EP-A1125912、EP-A1097741、WO00/45928、DE-A2246480、DE-A2362373、US-A5,637,222及这些文献中引用的现有技术）。所获得的纯产物通常为一种其特定单体含量≥95重量%的液态单体相。通常，由产物混合物至纯产物的过程中的最后一步由气相冷凝或使晶相熔融组成。例如，冷凝可在待（于精馏塔中）分离的混合物进入精馏塔中的进料点以上于精馏塔中、由该精馏塔中上升的蒸汽实现，且纯产物可在上述进料处以上从精馏塔中提取。待分离的混合物可以液态形式（精馏）或以气态形式（分级冷凝）送入精馏塔中。在两种情形、即液体单体相通过由气相冷凝而获得以及液体单体相通过熔融（晶体的）晶相而获得的情形中，通常得到目视检查（即用人的肉眼观察）时不含固体的液体单体相。液态单体相通常包含溶解的自由基聚合抑制剂（用于抑制不想要的自由基聚合的抑制剂），其在液态单体相的制备期间和/或制备完成时定期计量加入。在通过熔融晶相来制备的情况下，聚合抑制剂体系也可已存在于晶相中。然后通常将如所述获得的液态单体相以所需纯产物的形式送至储存容器，在该储存容器中其保持液态形式储存直至其从其中提取以用于化学反应中的目的或用于运输的目的。通常，这些容器也称为罐或储存罐。可由液相占据的储存罐（其通常处于静止状态中）的内容积通常为100m3到10000m3、常常为200m3到1000m3，典型地为500m3（参见例如2007年1月公开的研究披露数据库（Research Disclosure Database）第513001号）。为保持所需储存温度，储存罐通常具有这样一个装置，借助于该装置可（例如连续地）提取部分数量的所储存的液态单体相、使其引导经过热交换器并然后循环/可循环进入储存罐中。因为上述聚合抑制剂体系通常仅在分子氧（其本身即为抑制剂）的存在下显示其完全作用，所以液态单体相通常储存在包含分子氧的气体气氛下（参见，例如WO2005/049543及US-A6,910,511）。换句话说，可由流体相占据的储存罐的内容积仅部分地由储存于储存罐中的液态单体相填充，而储存容器的其余可被占据的内容积由包含分子氧的气相占据。借助于混合装置，通常确保液态单体相不会耗尽溶解于其中的分子氧。为了抑制储存于储存罐中的液态单体相的不想要的自由基聚合，希望储存容器的气相中分子氧的含量尽可能大。然而，上述气相的高氧含量的缺点是其一定也包含蒸发单体，且单体和分子氧的混合物可能为爆炸性的（参见WO2004/007405、DE-A102004034515、WO2005/049543、2007年1月公开的研究披露数据库第513001号及2007年1月公开的研究披露数据库第513002号）。总之，因此想要将储存罐中的气相的氧含量降至最小程度。特别有利地，使所述氧含量低于所谓极限氧浓度（参见WO2004/007405），在其以下不可能发生气体混合物的爆炸。然而，同样地，所储存的液态单体相中尽可能低的自由基聚合抑制剂含量也是想要的。这一方面是因为聚合抑制剂为相对昂贵的活性成份。另一方面，单体本身和/或其随后的反应产物常常能够与抑制剂反应形成色彩强烈的反应产物，这通常是不希望出现的。此外，在将储存的液态单体相用于自由基聚合反应中的情况下，聚合抑制剂通常具有不利作用（例如对于产物品质）。
技术实现思路
针对上述背景，本专利技术的一个目的尤其为提供一种将一种在储存条件下为液态且其特定单体含量≥95重量%的单体相储存于储存容器中的方法，其通过使用少量添加抑制单体自由基聚合的物质来实现液态单体相的安全储存。相应地，已发现一种将一种在储存条件下为液态且其单体含量≥95重量%的单体相储存于储存容器中的方法，其中所述单体选自丙烯醛、甲基丙烯醛、丙烯酸、甲基丙烯酸、由丙烯酸与具有1至12个碳原子（优选1至8个、更优选1至4个碳原子）的醇形成本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种将一种在储存条件下为液态且其单体含量≥95重量%的单体相储存于储存容器中的方法，所述单体为丙烯酸，且所述液态单体相通过由气相冷凝或熔融晶相而获得且目视检查不含固体；所述方法包括使所述液态单体相在从其产生到所述储存容器的过程中进行至少一个分离操作以移除至少一部分以溶解形式存在于所述液态单体相中的所述单体的聚合物。

【技术特征摘要】
2007.03.23 DE 102007014606.1;2007.03.23 US 60/8961.一种将一种在储存条件下为液态且其单体含量≥95重量%的单体
相储存于储存容器中的方法，所述单体为丙烯酸，且所述液态单体相通
过由气相冷凝或熔融晶相而获得且目视检查不含固体；所述方法包括使
所述液态单体相在从其产生到所述储存容器的过程中进行至少一个分离
操作以移除至少一部分以溶解形式存在于所述液态单体相中的所述单体
的聚合物。
2.权利要求1的方法，其中所述储存容器的可被流体相占据的内容积
为100m3至10000m3。
3.权利要求1或2的方法，其中所述储存容器具有这样一个装置，借
助于所述装置可将所储存的液态单体相的一部分提取、引导通过热交换
器且然后循环至所述储存容器中。
4.权利要求1至3中任一项的方法，其中所述储存容器中的所述液态
单体相在包含分子氧的气氛下储存。
5.权利要求1至4中任一项的方法，其中所述液态单体相包含溶解的
对甲氧基苯酚和/或吩噻嗪。
6.权利要求1至5中任一项的方法，其中所述至少一个分离操作为过
滤和/或离心。
7.权利要求1至6中任一项的方法，其中所述至少一个分离操作为其
中所用的过滤器介质由聚丙烯制成的过滤。
8.权利要求1至6中任一项的方法，其中所述至少一个分离操作为其
中所述过滤器介质由不锈钢制成的过滤。
9.权利要求1至8中任一项的方法，其中所述至少一个分离操作为其

【专利技术属性】
技术研发人员：J·海利克，U·汉孟恩，V·斯奇利法克，K·J·谬勒英格尔，T·布卢姆，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：