一种煤气化废水的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种煤气化废水的处理方法，包括：（1）石灰软化，首先向煤气化废水中投加石灰乳，使废水中的钙盐、镁盐与石灰乳发生化学沉淀，静置沉淀后过滤上清液；（2）臭氧氧化，步骤（1）过滤后的废水进入臭氧氧化装置处理；（3）MBBR处理，经臭氧氧化的废水进入到MBBR处理；（4）粗过滤；（5）连续膜过滤或超滤；（6）反渗透处理；（7）多效蒸发，对反渗透处理得到的浓缩液进行多效蒸发，进一步对多效蒸发得到的浓缩液进行结晶处理。本发明专利技术方法既可以高效去除煤气化废水中COD、氨氮和色度等主要污染物，同时可以大大降低废水中的含盐量，保证双膜的高效和长期运行，实现煤气化废水的零排放。?

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，包括：（1）石灰软化，首先向煤气化废水中投加石灰乳，使废水中的钙盐、镁盐与石灰乳发生化学沉淀，静置沉淀后过滤上清液；（2）臭氧氧化，步骤（1）过滤后的废水进入臭氧氧化装置处理；（3）MBBR处理，经臭氧氧化的废水进入到MBBR处理；（4）粗过滤；（5）连续膜过滤或超滤；（6）反渗透处理；（7）多效蒸发，对反渗透处理得到的浓缩液进行多效蒸发，进一步对多效蒸发得到的浓缩液进行结晶处理。本专利技术方法既可以高效去除煤气化废水中COD、氨氮和色度等主要污染物，同时可以大大降低废水中的含盐量，保证双膜的高效和长期运行，实现煤气化废水的零排放。【专利说明】
本专利技术涉及废水处理领域，具体涉及。
技术介绍
煤炭是我国的主要化石能源，近年来，煤气化行业发展迅速。但是，煤气化是高污染的行业，运行周期长、工艺复杂，产污环节多，且大多有毒有害，尤其是产生的废水水量大、污染重，难以达标排放和回用。水资源和水环境问题已成为制约煤气化产业发展的瓶颈，寻求处理效果更好、工艺稳定性更强、运行费用更低的废水处理工艺，实现废水零排放的目标，已成为煤气化行业发展的迫切要求。国家的相关政策中也明确要求在钢铁、电力、化工、煤炭等重点行业推广废水循环利用，努力实现废水少排放或零排放。煤高温气化工艺产生的(水煤浆)废水主要是粉煤灰气化水，污染物种类多，且多数有机污染物难以降解。高温气化工艺废水的含盐量为1000~2000mg/L，含有较高浓度的钙镁离子，其中钙盐含量为300~500mg/L，镁盐含量高于10mg/L，pH值为7.0~8.0。目前，高温气化工艺废水多采用SBR处理工艺，出水一般可以满足排放要求，但是存在着出水含盐量高、含有较高浓度的钙镁离子和部分重金属等，难以循环利用，腐蚀后续深度处理设备，并且难以达到排放标准，基本难以实施废水回用。CN200910177228.7公开了，该法采用隔油_混凝_调节-一级生物接触氧化-生物电化学反应-二级生物接触氧化-催化氧化处理的组合工艺流程，对废水中C0D、氨氮及色度达到一定的处理效果。但是，该法对于废水中的其他污染物没有较为有效地去除，尤其是废水中含盐量高的问题没有有效解决。CN200910143563.5公开了一种煤化工废水处理工艺，利用气浮-Fenton反应-活性污泥法-超滤-反渗透-蒸发结晶组合工艺对煤气化废水进行处理，该法在活性污泥中添加活性炭粉末，提高反应效果 ，可以实现“零排放”的标准。但是，该法需要加入Fenton试剂，增加成本，同时使废水中的含盐量增加，不利于后续的双膜反应，也给后续的双膜反应增加负担。CN201019114056.9提供了一种活性焦处理煤气化废水的新工艺，利用活性焦进行第一段吸附处理去除大部分C0D、悬浮物和色度，吸附处理后，出水进入固定化微生物-厌氧生物滤池(以下简称1-AF)和固定化微生物-好氧曝气生物滤池(以下简称1-BAF)系统进行生物处理，去除废水中大部分氨氮和C0D，经过1-AF+1-BAF处理后的出水，再进一步利用活性焦进行深度第二段吸附处理。该法可有效去除废水中的C0D、氨氮、色度，出水可以达到排放标准。但是该法只对C0D、氨氮、色度达到一定处理效果，对废水中的其他污染物没有较为有效地去除，尤其对煤气化废水中有机污染物复杂、难降解，含盐量高等都没有得到有效的解决，已不能满足当前的环保要求。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供。本专利技术方法既可以高效去除煤气化废水处理中COD、氨氮和色度等主要污染物，同时可以大大降低废水中的含盐量，保证双膜的高效和长期运行，实现煤气化废水的零排放。本专利技术煤气化废水的处理方法包括以下七个处理单元: (1)石灰软化，首先向煤气化废水中投加石灰乳，使废水中的钙盐、镁盐与石灰乳发生化学沉淀，静置沉淀后过滤上清液； (2)臭氧氧化，步骤(1)过滤后的废水进入臭氧氧化装置处理； (3)MBBR处理，经臭氧氧化的废水进入到MBBR处理； (4)粗过滤处理，经MBBR处理后的废水进行粗过滤； (5)连续膜过滤或超滤，步骤(4)过滤后的废水进入连续膜过滤或超滤系统处理； (6)反渗透处理，步骤(5)处理后的废水进入反渗透系统处理，经反渗透处理得到的纯水用于煤气化工艺的循环水补水； (7)多效蒸发，，对反渗透处理得到的浓缩液进行多效蒸发，进一步对多效蒸发得到的浓缩液进行结晶处理。本专利技术中，步骤(1)的石灰软化中，所投入的石灰乳可以直接采用饱和石灰乳，也可以用工业生石灰配制；控制混合后废水的pH值为8.5~10.0。在该pH范围内，煤气化废水中的钙盐、镁盐与石灰乳发生化学沉淀反应，有效降低水的硬度。本专利技术中，步骤(2 )的臭氧氧化装置采用反应塔或者接触氧化池，臭氧氧化剂由处理装置外的臭氧发生装置提供。臭氧氧化剂的投加量为20~40mg/L废水；废水在反应塔或氧化池中的水力停留时间为10~20min。臭氧氧化可以有效的去除C0D，降低色度，同时提高废水的可生化性，为后续的生化反应做较好的预处理。本专利技术中，煤气化废水经臭氧氧化后COD的去除可达到50wt%~70wt%，色度去除率可达80wt %以上，并且对酚类、氰等污染物也有一定的去除效果。本专利技术中，步骤(3)所述的MBBR为移动床生物膜反应器，主要包括微孔曝气机、电磁阀、可编程控制器程序控制系统控制水和空气的进入，填料的投加比为反应器体积的30%~50%。通过向反应器中投加一定数量的悬浮载体，提高反应器中的生物量及生物种类，从而提高反应器的处理效率。由于填料密度接近于水，所以在曝气的时候，与水呈完全混合状态，微生物生长的环境为气、液、固三相。载体在水中的碰撞和剪切作用，使空气气泡更加细小，增加了氧气的利用率。另外，每个载体内外均具有不同的生物种类，内部生长一些厌氧菌或兼氧菌，外部为好养菌，这样每个载体都为一个微型反应器，使硝化反应和反硝化反应同时存在，从而提高了处理效果。本专利技术中，步骤(4)的粗过滤处理可选用常规的过滤设备，如多介质过滤器、砂滤器、流沙过滤器、微孔过滤器等。过滤处理的反冲洗周期为24~48h，操作压力为0.1~0.5MPa。通过对废水进行过滤处理，满足进超滤及反渗透系统处理的要求。本专利技术中，步骤(5)所述的连续膜过滤(CMF)或超滤(UF)为本领域技术人员所熟知的的膜分离方法。CMF是以高抗污染性中空纤维膜为中心处理单元的膜过滤技术，特殊设计的高效自动控制清洗系统可以实现对中空纤维膜的不停机在线清洗，从而做到对水不间断连续处理，保证生产的高效、连续进行，为反渗透做很好的预处理。超滤膜能去除病毒、大分子物质、胶体以及微生物。本专利技术中，步骤(6)所述的反渗透处理采用一级或多级反渗透系统。本专利技术中优选采用三级反渗透，一级反渗透得到的纯水部分作为循环补水再利用，浓缩液部分进入二级反渗透，二级反渗透的纯水部分作为循环补水再利用，浓缩液部分进入三级反渗透，三级反渗透的纯水部分作为循环补水再利用，浓缩液部分进入多效蒸发。本专利技术中，步骤(7)所述的多效蒸发得到的凝结水回收，其浓缩液进一步进行结晶处理。多效蒸发可以将水中的各种挥发性有机物从液态转变成气态，并经过换热后重新转化为液态。本专利技术具有以下有益效果: (I)本专利技术采本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：许莹，李宝忠，郭宏山，张蕾，陈中涛，朱卫，李建涛，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：