一种消泡剂组合物及在延迟焦化中的应用制造技术

本发明专利技术涉及一种无硅消泡剂组合物，该消泡剂由30-50质量份的甘油型树枝状聚醚，20-40质量份的高碳醇脂肪酸酯或脂肪酰胺，20-30质量份的溶剂复合而成。本发明专利技术所述的消泡剂组合物不含硅，分散性好，消泡速度快，当加入量30μg/g左右时，消泡率可达90%以上，有较强消泡性能，可以用于延迟焦化工艺的焦炭塔消泡处理。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种无硅消泡剂组合物，该消泡剂由30-50质量份的甘油型树枝状聚醚，20-40质量份的高碳醇脂肪酸酯或脂肪酰胺，20-30质量份的溶剂复合而成。本专利技术所述的消泡剂组合物不含硅，分散性好，消泡速度快，当加入量30μg/g左右时，消泡率可达90%以上，有较强消泡性能，可以用于延迟焦化工艺的焦炭塔消泡处理。【专利说明】一种消泡剂组合物及在延迟焦化中的应用
本专利技术涉及一种消泡剂组合物及其应用，特别是涉及一种复合型无硅消泡剂组合物及其在延迟焦化焦炭塔中的应用，属于精细化工
。
技术介绍
延迟焦化是一种将渣油深度裂化转化为焦化干气、焦化汽油、焦化柴油、焦化蜡油和焦炭的热加工工艺。延迟焦化的原料渣油中含有天然表面活性剂，使得在延迟焦化过程中，焦化反应塔内产生大量泡沫，形成很高的泡沫层。泡沫层中含有大量焦粉，焦化后期焦炭塔内焦层上升到一定高度时，泡沫层随焦化油气一起从焦炭塔顶的油气管线携带到分馏塔，引起分馏塔结焦，进而造成分馏塔底循环过滤器、辐射段进料过滤器和进料泵堵塞，炉管结焦，影响装置的安全生产。携带到分馏塔内的焦粉经分馏装置部分被夹带进入焦化汽油、柴油中，对后续加氢工艺造成危害。为了消除焦炭塔泡沫层的不利影响，目前的通用方法是采用在焦炭塔使用消泡剂进行消泡，消泡剂用于泡沫层后，在液体表面迅速铺展，其中的活性分子使泡沫破灭速度加快。早期使用的消泡剂是硅含量较高的二甲基硅油，使用这种高硅消泡剂，虽然可以快速消泡，但会使焦化汽油、柴油产生娃污染，造成下游加氢装置催化剂中毒。目前使用的消泡剂基本属于低硅有机硅型，但仍对下游的焦化产品加氢精制工艺带来危害。如硅会沉积在精制催化剂上，导致催化剂失活，缩短装置的运行时间。因此，无硅产品将成为消泡剂的发展方向。US3700587公开了一种用于消除焦炭塔内泡沫的消泡剂，其主要成分为聚二甲基硅氧烷，加入0.5?IOOppm消泡剂后，塔内泡沫层高度显著降低。然而该消泡剂的硅含量高，硅元素会沉积在延迟焦化装置后期加氢精制催化剂上，导致催化剂中毒失活，缩短了催化剂再生置换时间间隔，降低了生产效率。CN101444708A公开了一种低硅含量的消泡剂，主要由消泡组分有机硅氧烷和疏水二氧化硅、抑泡组分有机硅改性聚醚和长链脂肪醇、溶剂加氢柴油、煤油及重芳烃等复合而成。该种消泡剂具有硅含量低，消泡抑泡能力强等优点，但是由于硅元素在延迟焦化装置后期加氢催化剂上的不断累计，仍不可避免的造成催化剂中毒失活，降低生产效率。CN101045880公开了一种由高分子嵌段聚醚、脂肪醇和溶剂复合而成的消泡剂，其高分子嵌段聚醚是分子量为10000?20000的聚乙二醇，为起始剂环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，脂肪醇是异辛醇，溶剂为乙醇和水。该消泡剂中不含任何硅元素，不会对下游加氢工艺及最终轻质油产品质量造成影响，但缺点是活性组分不够，在塔内渗透和扩散慢，因此造成加入量大，成本高于有机硅消泡剂，同时耐高温性能差，高温下消泡效率低。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种高效无硅的延迟焦化消泡剂，具有不含硅、分散性好、消泡速度快、消泡效果好的复合型无硅消泡剂。本专利技术还提供一种该消泡剂在延迟焦化工艺中的应用。本专利技术消泡剂组合物，以质量份计包括: 甘油型树枝状聚醚30-50份； 高碳醇脂肪酸酯或脂肪酰胺20-40份； 溶剂20-30份。本专利技术消泡剂组合物中，所述甘油型树枝状聚醚可以使用符合指标要求的商业产品，或者按现有方法制备，如通过发散法以三羟甲基乙烷开始，经过3次反复的烯丙基化作用和羟基化作用，可以得到三代的甘油型树枝状聚醚，其表面带有24个功能性基团。本专利技术消泡剂组合物中，所述高碳醇脂肪酸酯为C8?C18饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸与C8?C18的高碳醇在催化剂的作用下缩合得到的脂肪酸酯，具体如十二碳醇辛酸酯、十四碳醇月桂酸酯、十六碳醇油酸酯、十八碳醇硬脂酸酯等中的一种或几种优选十八碳醇硬脂酸酯；所述的脂肪酰胺是由胺类物质与脂肪酸在催化剂作用反应得到的，具体如乙撑双硬脂酰胺、乙撑双油酸酰胺、乙二胺单硬脂酰胺或乙二胺单油酸酰胺等中的一种或几种，优选乙二胺双硬脂酰胺。本专利技术消泡剂组合物中，所述溶剂为加氢柴油、煤油、燃料油或焦化蜡油，优选焦化蜡油或加氢柴油。本专利技术消泡剂组合物中，还可以选择性地加入脂肪醇、非离子表面活性剂、聚异丁烯化合物、磺酸盐和磷酸盐化合物、动物油、植物油等中的一种或几种，用量为I?20质量份。本专利技术消泡剂组合物的制备方法为将所需的组份混合，在50?100°C下搅拌0.5?5小时即得到消泡剂组合物产品。本专利技术消泡剂组合物在延迟焦化工艺中的应用。当延迟焦化焦炭塔泡沫层较高时，加入本专利技术消泡剂组合物，或者本专利技术消泡剂组合物和其它消泡剂共同使用，对延迟焦化焦炭塔进行消泡处理。用量一般为10?100 μ g/g，优选为20?80 μ g/g。与现有技术相比，本专利技术的优点如下:所有组分无硅元素存在，对后续加氢催化剂及产品无不良影响；所使用的甘油型树枝状聚醚结构高度规整，具有大量的外围羟基官能团，粘度小，溶解性好，且单分子尺度在纳米级，分子形状为球形，具有极好的几何对称性，与其它适宜组分配合使用时，分子链不易缠结，与塔内原料相容性好，铺展系数大，在塔内扩散快，消泡速度快，抑泡效果持久；所述产品的活性组份均具有很好的高温下消泡和抑泡能力，且活性组分多、用量小、无毒无害，对环境无污染；所有组份化学组成稳定，特别是在延迟焦化反应的高温条件下较稳定，可持续发挥消泡作用，对设备无任何腐蚀。【具体实施方式】下面结合具体实施例对本专利技术进行进一步描述，但是本专利技术不局限于这些实施例。实施例1:所述消泡剂由下述质量份的原料配制而成:甘油型树枝状聚醚30份，十八碳醇硬脂酸酯40份，焦化蜡油25份、异辛醇5份。将上述原料混合后在80°C下搅拌2小时，冷却后即制得成品。实施例2:所述消泡剂由下述质量份的原料配制而成:甘油型树枝状聚醚40份，乙二胺双硬脂酰胺15份，乙二胺单油酸酰胺15份，焦化蜡油30份。所将上述原料混合后在100°C下搅拌2小时，冷却后即制得成品。实施例3:所述消泡剂由下述质量份的原料配制而成:甘油型树枝状聚醚40份，十八碳醇硬脂酸酯20份，乙二胺双硬脂酰胺15份，加氢柴油25份。将上述原料混合后在700C下搅拌2小时，冷却后即制得成品。实施例4:所述消泡剂由下述质量份的原料配制而成:甘油型树枝状聚醚35份，乙撑双硬脂酰胺10份，乙二胺单硬脂酰胺10份，十四碳醇月桂酸酯15份，加氢柴油30份。将上述原料混合后在80°C下搅拌2小时，冷却后即制得成品。实施例5:所述消泡剂由下述质量份的原料配制而成:甘油型树枝状聚醚40份，十二碳醇辛酸酯10份，十六碳醇油酸酯10份，乙撑双油酸酰胺20份，焦化蜡油20份。将上述原料混合后在90°C下搅拌2小时，冷却后即制得成品。下面通过实验数据来评价本专利技术消泡剂的消泡性能，对比例为市售某无硅延迟焦化消泡剂。将200mL发泡液(焦化汽油:焦化轻馏分油:焦化重馏分油=500:1250:1000(质量比))加入1000mL量筒中，用胶塞将量筒口盖上，同时将热电偶插入发泡液中，待发泡液升温至300°C后，稳定lOmin。开启进气阀，通过气体本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种消泡剂组合物，其特征在于以质量份计包括：甘油型树枝状聚醚  20‑30份；高碳醇脂肪酸酯或脂肪酰胺 20‑40份；溶剂 20‑30份。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘纾言，王鑫，孙鹏，赵起超，孙国权，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11